當前位置:才華齋>醫學>執業藥師>

2017年執業藥師《中藥化學》考點歸納

執業藥師 閱讀(1.66W)

2017年執業藥師考試報名預計於7月份開始,備考正在進行中,應屆畢業生考試網小編為大家搜尋整理了2017年執業藥師《中藥化學》考點歸納,希望對大家有所幫助。

2017年執業藥師《中藥化學》考點歸納

  苷鍵的裂解

苷鍵裂解反應是研究多糖和苷類的重要反應。通過裂解反應使苷鍵切斷,其目的在於瞭解組成苷類的苷元結構及所連線的糖的種類和組成,決定苷元與糖以及糖與糖之間的連線方式。切斷苷鍵有的可用酸、鹼催化等化學方法,有的需採用酶和微生物等生物學方法。

1.酸催化水解苷鍵具有縮醛結構,易為稀酸催化水解。

2.鹼催化水解一般的苷鍵對稀鹼應該相當穩定,不易被鹼催化水解,但苷鍵具有酯的性質時,如苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類或成苷的羥基β-位有吸電子基取代者,遇鹼就能水解。

3.酶催化水解由於酸鹼催化水解條件總的來說比較劇烈,糖和苷元部分均有可能發生進一步的變化,使產物複雜化,而且無法區別苷鍵的構型。與此相比,酶促反應具有專屬性高、條件溫和的特點。用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構型,可以保持苷元結構不變,還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖,以便獲知苷元和糖、糖和糖之問的連線方式。

 苷的提取分離方法

植物中提取苷類物質,一般都是採用水或醇進行抽提。在提取時首先必須明確提取的目的要求,即要求提取的是原生苷、次生苷,還是苷元,然後,根據要求進行提取,其提取方法是有差別的。由於植物體內有水解酶共存,在提取過程中易使苷類物質分解,因此在提取原存在形式的苷時,必須抑制或破壞酶的活性。一般常用的方法是在中藥中加入一定量的碳酸鈣,或採用甲醇、乙醇或沸水提取,同時在提取過程中還須儘量避免與酸和鹼接觸,以免苷類水解,如不加註意,則往往得到的不是原生苷,而是已水解失去一部分糖的次生苷,或甚至是苷元。

各種苷類分子中,由於苷元結構的不同,所連線糖的數目和種類也不一樣,很難有統一的提取方法,如果用不同極性的溶劑順次提取,則在每一提取部分中,都可能有苷的存在。

 苷類的顯色反應

苷類化合物由苷元和糖兩部分組成,故苷類化合物能發生相應的苷元和糖的各種顯色反應。苷元的結構多種多樣。糖的顯色反應中最重要的是Molish反應,常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用,生成的單糖在濃硫酸的'作用下,失去三分子水,生成具有呋喃環結構的醛類化合物。由五碳糖生成的是糠醛,甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛,六碳糖生成的是5-羥甲糠醛。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質,可藉此來檢識糖和苷類化合物的存在。

  糖的鑑定

苷類水解所得到的各種單糖和低聚糖的結構大多數是已知的,只要與各種已知糖的標準品對照就可加以鑑定。但由於糖的水溶性很大,不易獲得結晶,有些物理常數無法測定,給印證工作帶來困難。以前多用化學方法制成衍生物,再作分離鑑定,步驟多,工作量大。而現在各種色譜技術的應用,給糖類的鑑定帶來了極大的方便。

(一)紙色譜

(二)薄層色譜

(三)氣相色譜

(四)離子交換色譜

(五)液相色譜

  常用中藥苦杏仁中所含苷類化合物

苦杏仁苷是一種氰苷,易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩定,易分解生成苯甲醛和氫氰酸。其中苯甲醛具有特殊的香味。通常將此作為鑑別苦杏仁苷的方法。其具體操作為:取本品數粒,加水共研,發生苯甲醛的特殊香氣。此外,苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色,此反應也可用來鑑定苦杏仁苷的存在。具體操作為:取苦杏仁數粒,搗碎,稱取約0.1g,置試管中,加水數滴使溼潤,試管中懸掛一條三硝基苯酚試紙,用軟木塞塞緊,置溫水浴中,10分鐘後,試紙顯磚紅色。

由於苦杏仁苷易被酸、酶水解,故貯存和運輸中應注意通風、乾燥、殺酶,並避免與酸接觸。

 糖的化學性質

1.氧化反應單糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和鄰二醇基結構單元。通常醛(酮)基最易被氧化,伯醇次之。在鹼性(Fehling reaction)氧化成羧基,分別生成金屬銀及磚紅色的 Cu2O。另外,溴水可以氧化糖的醛基生成糖酸。在酸性條件下糖不發生差向異構,因此溴水只氧化醛糖不氧化酮糖。該反應可應用於鑑別糖的羰基,也可用於糖酸的製備。當使用更強的氧化劑硝酸時,不但可以氧化糖的醛基還可以氧化糖端基的-CH2OH。這可作為糖二酸的製備方法,還常用於糖結構的測定。

2.羥基反應糖和苷的羥基反應包括醚化、酯化、縮醛(縮酮)化以及與硼酸的絡合反應等。在糖及苷的羥基中最活潑的是半縮醛羥基,次之是伯醇羥基,再次是C:一0H。這是因為半縮醛羥基和伯醇羥基處於末端,在空間上較為有利;C2-0H則受羰基誘導效應影響,酸性有所增強。在環狀結構中橫鍵羥基較豎鍵羥基活潑。

3.羰基反應除了發生上述氧化反應外,糖的羰基還可被催化氫化或金屬氫化物還原,其產物叫糖醇。該反應與硝酸氧化一樣常用於糖的結構測定。工業上用H2/Ni,實驗室用NaBH4,工業上用於葡萄糖生產維生素C。

生物鹼的分類及結構特徵生物鹼可按植物來源、生源途徑和基本母核的結構型別等分類,目前較新的分類方法是按生源途徑結合化學結構型別分類。生物鹼的種類繁多,結構複雜,主要要求掌握以下五種基本母核型別生物鹼的結構特徵。

(一)吡啶類生物鹼

此類生物鹼多來源於賴氨酸,是由吡啶或哌啶衍生的生物鹼,其結構簡單,數量較少,主要有兩種型別。

1.簡單吡啶類此類生物鹼分子較小,結構簡單,很多呈液態。如檳榔中的檳榔鹼、檳榔次鹼。菸草中的菸鹼,胡椒中的胡椒鹼等。

2.雙稠哌啶類由兩個哌啶環共用一個氮原子稠合而成的雜環,具喹喏裡西啶的基本母核。主要分佈於豆科、石松科和千屈菜科。如苦蔘中的苦蔘鹼、氧化苦蔘鹼,野決明中的金雀花鹼等。

(二)莨菪烷類生物鹼

(三)異喹啉類生物鹼

(四)吲哚類生物鹼

(五)有機胺類生物鹼